碱性膜燃料电池(AEMFCS)因其成本低、理论能量密度高而受到越来越多的关注。 然而,在碱性介质中,阳极上的氢氧化反应(HOR)动力学较慢(比酸性介质低两个数量级),这限制了AEMFCS的进一步大规模商业应用。 虽然铂基电催化剂通常对碱性HOR表现出较高的活性,但PT的成本较高,不适合在AEMFCS中大规模使用。 因此,寻找高性价比且稳定的无PT碱性HOR电催化剂有利于AEMFCS的进一步发展。
基于此,孙文平,浙江大学跟潘洪革设计合成了由Ru和RuO2组成的RuO2面内异质结,具有独特的Ru(100)RuO2(200)界面,能够快速、持久地电催化碱性HOR。
电化学性能测试结果表明,最佳RU RuO2-180在整个电位范围内具有最高的电流密度,表明其电催化性能最高。 在 0在1 V时,RU RUO2-250的电流密度急剧下降,这可能是由于RU RUO2-250中金属RU物种的氧化(导致活性金属RU与氢的结合位点消失,这是RU基HOR电催化剂的典型特征)。
相比之下,RU ruo2-180 在 0 0在33 VRHE的电位范围内没有急剧的电流下降,表明RU RUO2-180中金属Ru物种的氧化受到抑制。 此外,RU RUO2-180 的耐用性在连续运行中显着增强 42 h和8 h后,电流密度下降了8比PT C催化剂好5%和10%;稳定性试验后,RU RUO2-180的结构和组成没有明显变化,这进一步证明了RU RUO2-180面内异质结中丰富的RU-RUO2封闭界面对防止RU被氧化起着至关重要的作用。
为了进一步阐明Ru RuO2平面异质结构电催化剂优异的电催化性能的根本原因,研究人员进行了密度泛函理论(DFT)计算。 结果表明,RU RUO2界面金属RU原子周围的电子耗竭和O原子周围的积累进一步验证了电子通过RU RUO2异质结的转移。 此外,RU RUO2中RU-RUO2界面处的RU和RUO2结构域分别是H和OH的最佳吸附位点:与纯RU相比,金属RU与HAD在异质界面的相互作用较弱,且RUO2与OHAD在界面处的相互作用强于纯RUO2, 大大改善了碱性HOR的反应动力学。
此外,异质结中界面RU与OH、O的相互作用也弱于纯RU的相互作用,因此RU RuO2中的界面金属RU比纯RU具有更差的氧化性,这证实了独特的RU-RUO2界面可以抑制金属RU物种的氧化,这对于RU RUO2在HOR反应过程中的稳定性至关重要。 综上所述,本研究证明,建立具有吸附平衡的碱性HOR中间体非均相界面对提高催化剂的反应性和稳定性具有重要意义。
fast and durable alkaline hydrogen oxidation reaction at electron-deficient ruthenium-ruthenium oxide interface. advanced materials, 2022. doi: 10.1002/adma.202208821