自然界平衡反应动力学的基本步骤,实现无甲烷干重整

小夏 科学 更新 2024-01-29

甲烷干重整(DRM)是甲烷(CH4)和二氧化碳(CO2)两种温室气体反应生成合成气,也是高温(通常在650°C以上)的吸热催化过程。 平衡两个耦合的基本步骤(甲烷脱氢和脱碳)之间的动力学对于DRM实现良好的转化和保持持久的催化过程至关重要。

近年来,人们为开发优良的催化剂做出了许多努力,特别是非Ni和Co基催化剂在平衡转化中取得了良好的活性,但由于CH4活化和脱碳之间的动力学不平衡,在DRM过程中发生了严重的积碳。 任何形式的积碳都会使催化剂失活,破坏催化剂颗粒,并堵塞反应器。 因此,制定合理的防焦化策略,提高催化剂的稳定性,成为推动DRM发展的关键。

最近爱荷华州立大学 Wenyu Huang王斌,俄克拉荷马大学Edward H.,美国西北大学 sargent用镓(Ga)用镓(Ga)部分置换铝(Al)制备了Coal0.。5ga1.5O4-R催化剂。 实验结果表明,coal05ga1.在100 hDRM稳定性实验中,5O4-R催化剂的活性衰减可以忽略不计,CH4和CO2的转化率分别稳定在49%和68%。

此外,煤05ga1.5O4-R在700时也进行了1000小时以上的DRM测试,反应过程中未发生催化剂失活,催化剂上未产生积碳,表明煤05ga1.5O4-R是一种稳定且无焦的DRM催化剂,具有工业规模应用的潜力(Coal05ga1.5O4-R经催化反应后易经煅烧还原再生)。

机理实验和理论计算表明,程序升温表面反应(TPSR)通过减少CH4的活化来匹配碳的去除,使GA在实现氧化还原步骤之间更平衡的动力学中的作用合理化此外,GA增加了CH4脱氢所需的能量,减慢了该步骤的动力学,同时促进了碳去除。

值得注意的是,除了煤炭05ga1.除5O4-R外,热力学优化的平衡动力学原理使得开发一系列无聚焦DRM催化剂成为可能:即原则上用其他3+价金属部分代替Coal2O4中的Al可以得到无聚焦DRM催化剂CoalXMeyO4-R(如CoalVO4-R、CoalMolNO4-R和CoalFeO4-R),其中M(III)的加入可以抑制C-H活化,从而达到脱碳平衡。

balancing elementary steps enables coke-free dry reforming of methane. nature communications, 2023. doi: 10.1038/s41467-023-43277-0

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