2024年1月3日,生态环境部就《国家危险废物名录(修订草案)》征求意见,这是新《环境保护法》颁布后对《国家危险废物名录》的第四次修订和国家危险废物名录动态调整要求的具体落实。
从本次修订的总体思路来看,《危险废物目录》在确定危险废物类别方面更加准确,日常管理工作中体现的废物也得到了及时的修订,可以看出下一步危险废物管理就是从精细化的角度进行管理, 同时,动态调整的频率将比以前更快。
本次修订的变化主要体现在以下几个方面:
1)制气过程中的废水处理污泥受到限制,流化床气化技术和流床气化技术煤制气技术产生的废水处理污泥已从清单中删除。
在新名录修订草案中,将制气过程中产生的废水处理污泥(不含废水生化处理污泥)修改为固定床气化技术制气过程中产生的废水处理污泥(不含废水生化处理污泥),将流化床和气流床气化技术产生的煤制气废水处理污泥从名录中删除。
对于煤化工来说,煤气化技术可以说是现代煤化工的基本核心,几乎所有的现代煤化工产业链都是以煤气化为工艺源头的,因此,除煤直接液化项目外,几乎所有的现代煤化工都涉及煤气化技术的应用。
煤化工产生的废水通常给人的印象是高浓度、高污染、有毒、难耐火的工业废水。 因此,在之前的清单中,来自气体生产过程的废水处理污泥被视为危险废物。 但是,根据煤化工企业在实际生产经营中的一些做法,不同气化技术产生的化工废水的污染特性差异很大。
在煤气化过程中,煤气炉出口处的循环水冷喷淋系统降低煤气温度,同时使煤气中携带的可溶于水或微溶于水的有机杂质、未分解的气化炉(水蒸气)和焦油凝结, 而瓦斯中的灰分被冲刷下来,从而产生大量的煤制气废水,这是煤制气废水的主要来源。
煤气的清洁度对煤气化废水有直接影响,不同工艺、不同原料产生的煤制气废水的水质也大不相同。 目前,现代煤气化技术大致可分为固定床气化技术、流化床气化技术和流床气化技术三种。
固定床气化技术作为世界上最早开发和应用的气化技术,在煤气化领域有着广泛的应用,但由于其相对较低的热解温度和制气废水的水质复杂,一些固定床气化工艺可高达10000-20000mg L,并且还含有大量的酚类酯类, 烷烃、多环芳烃和杂环物质,如吡啶和喹吡啶,对生物代谢有抑制作用和毒性。
气流床气化技术是20世纪50年代初发展起来的一种新型气化技术,利用过热蒸汽和氧气作为气化炉,携带水煤浆或煤粉颗粒通过专用喷嘴高速喷入气化炉,发生瞬时火焰反应,因其优异的生产能力和气化效率, 已在世界范围内得到广泛应用。
由于气化温度高,气化反应区温度高达2000°C,废水中有机物浓度低,COD浓度一般为500mg L,污染物多为小分子有机物,生物降解性好,废水水质相对清洁。
流化床气化工艺产生的废水量相对较小,由于其温度和压力比固定床高,含有焦油、油和苯酚的水质在高温下开裂,此类污染物较少,CODCR浓度低,废水污染较低,位于固定床和气流床之间。
从三类气化工艺来看,固定床气化技术对制气废水的污染非常高,大量有毒有害的含油杂环物质,大量有毒有害物质在废水处理过程中容易吸附在污泥中。
但由于气流床和流化床温度较高,杂环物质在高温下基本分解成小分子有机物,有毒有害物质浓度低。
几乎所有的现代煤化工都离不开煤气化技术,从现在的观念上看,可以大大减轻现代煤化工中危险废物管理的压力,也为现代煤化工固体废物管理更加精细化和科学化工。
2)**行业氰化物尾矿受到限制,仅将金精矿氰化物尾矿和含氰化物废水处理污水列入名录,金矿氰化物尾矿已从名录中删除。
对于行业来说,本次修订有重大变化,即将“使用氰化物选矿过程中产生的氰化物尾矿和含氰废水处理污泥”修订为“使用氰化物选矿过程中产生的金精矿和含氰化物废水处理过程中产生的含氰化物废水”。
这是一个巨大的变化。
氰化物尾矿是第一家生产企业采用氰化物金提取法,对第一批氰化物如氰化物进行精炼产生的固体废物。 氰化物金提取法已有100多年的历史,以其工艺简单、含金率高等特点,在世界领先行业中占据主导地位。
2016年8月1日,《全国危险废物名录(2016年版)》发布,将“选矿过程中使用氰化物过程中产生的氰化物尾矿和含氰废水处理污泥”定性为危险废物。
对于**行业来说,1吨金矿只能提炼30-100mg,产生氰化物尾矿的量非常大,可以说1吨金矿石中脉石的含量接近100%,即使是矿山企业在生产金矿粉的过程中,产生的尾矿量也是巨大的。
如此大量的氰化物尾矿被定性为危废,基本触及了行业的“生死阀”,很多企业质疑尾矿中的氰化物含量在行业一级工艺处理水平上是否已经很低了,是否有必要将其列入危险废物清单, 所以第一家企业有很强的话语权。
在我国主要协会、大团体、大企业的号召和组织下,中国环境科学研究院、长春**研究院开展了大量氰化物尾矿研究工作,并颁布了《行业氰化物污染治理技术规范》,对规范氰化物尾矿管理起到了积极作用。 同时,在2021年版清单中推动氰化物尾矿豁免。
虽然2021年版《国家危险废物名录》仍将氰化物尾矿列入危险废物名录,但2021年版名录对氰化物尾矿的管理予以豁免,规定氰化物尾矿处置过程符合《行业氰化物污染控制技术规范》要求,进入尾矿池处置或水泥窑共处置时,不按危险废物管理。
至此修订为止,**行业氰化物尾矿精细化管理得到进一步推进,金矿氰化物尾矿(未经分离作业的金矿石或经分离作业后的金矿石尾矿为原料,经破碎预处理、氰化物浸出、氰化后提取金)直接从清单中删除, 只有金精矿氰化物尾矿被列入清单。
根据相关企业、科研机构及相关检测数据,金矿氰化物尾矿的氰化物含量极低,基本可以排除其毒性特性,这也可能是氰化金矿尾矿修订要从清单中删除的原因。
3)限制离子交换树脂再生污泥、垃圾焚烧底渣、粉煤灰、废水处理污泥、涂装过程中的漆渣。
将“离子交换装置(不含饮用水、工业纯水和锅炉软化水制备装置)再生过程中产生的废水处理污泥”修改为“离子交换装置(不含饮用水、工业纯水和锅炉软化水制备装置、完整废水处理过程中的离子交换装置)再生过程中产生的废水处理污泥”。
将废水处理污泥排除在离子交换装置再生工艺之外的范围已扩大到将离子交换装置再生产生的污泥纳入废水处理包。
这与离子交换树脂的管理方式有关。
在2016年版的《危险废物清单》中,废弃的离子交换树脂被归类为危险废物,无论处理后的原水质量如何,都作为危险废物**900-015-13进行管理,主要是因为示例交换树脂中可能存在重金属,因此被归类为危险废物管理。
自2016版清单实施以来,当地生态环保部门接到大量企业询问纯水和锅炉软化水配制过程中产生的废离子交换树脂是否属于危险废物,因为其处理的原水基本不含有害物质或有害物质含量极低。
基于对此类问题的大量反馈,《危险废物清单》(2021年版)对离子交换树脂进行了限制,规定清单不再包括饮用水用离子交换树脂、工业纯水和锅炉软化水制备装置。 在实施饮用水、工业纯水和锅炉软化水制备单位的离子交换树脂不再作为危险废物进行管理,一些地方如上海直接明确,此类离子交换树脂按一般工业固体废物进行管理。
在本次修订中,900-015-13 未进行修订,但对 900-046-49 中未列出的离子交换树脂再生工艺产生的污泥进行了扩展。
将《危险废物焚烧、热解等处置工艺产生的底渣、粉煤灰及废水处理污泥》修改为《有毒传染性危险废物焚烧、热解等处置工艺产生的底渣(不含生活垃圾焚烧炉共处置传染性医疗废物产生的底渣)、粉煤灰和废水处理污泥》。
对于危险废物焚烧,焚烧产生的底渣、废水和废水处理污泥受到限制,仅包括焚烧后的有毒和传染性危险废物,这意味着具有腐蚀性、反应性和易燃性的危险废物焚烧后的底渣、粉煤灰和废水处理污泥不再列入清单。
同时,由于医疗废物也是一种危险废物,本次修订中生活垃圾焚烧炉共同处置传染性医疗废物产生的底渣并未直接列入名录,但对于这类底渣,根据未列入名录的谅解, 这种底渣需要通过识别和确定属性来管理。
以上仅供个人意见,供各企业参考。
引用:
[1] 李德迪, 刘建忠, 吴红丽, 等. 煤气化废水组分特性分析[J].煤炭技术, 2017(9):3doi:10.13301/j.cnki.ct.2017.09.109.
2]在获得“避死金牌”之前,氰化物尾矿的令人心痛的经历。金矿工人, 202012.