在一篇文章中了解原子层沉积 (ALD) 技术的原理和特点

小夏 文化 更新 2024-02-27

什么是原子层沉积技术

原子层沉积(ALD)是一种在原子水平上逐层生长的薄膜制备技术。 理想情况下,原子层沉积生长过程通过选择性取代将不同的前体暴露在基板表面,在那里它们被化学吸附并反应形成沉积膜。

在20世纪60年代,前苏联的科学家对多层ALD涂层工艺之前的技术进行了研究,该技术与单原子层或双原子层的气相生长和分析有关。 后来,芬兰科学家独立开发了一种多循环涂层技术(1974年由Tuomo Suntola教授获得专利)。 在俄罗斯,它过去和现在都被称为分子层沉积,而在芬兰,它被称为原子层外延。 它后来被重命名为更通用的术语“ALD”,而术语“ALD”现在保留用于(高温)外延 ALD。

part原子层沉积技术基础

一个完整的原子层沉积生长周期可以分为四个步骤:

1.脉冲的第一前驱体暴露在衬底表面,而第一前驱体则以化学方式吸附在衬底表面。

2.惰性载气吹走剩余的非反应性前体。

3.脉冲第二前驱体在表面发生化学反应,得到所需的薄膜材料。

4.惰性载气吹走剩余的前体和反应副产物。

原子层沉积(ALD)示意图。

涂层的层数(厚度)可以通过设置连续脉冲数来确定。 蒸气不会在表面上凝结,因为多余的蒸气在前体脉冲之间使用氮气吹扫排出。 这意味着每个脉冲之后的涂层是单层的自限性,并允许它以原子精度涂覆复杂的形状。 如果是多孔材料,里面的涂层厚度会和它的表面一样! 因此,原子层沉积(ALD)的应用越来越广泛。

part原子层沉积技术案例研究

ALD 通常涉及 4 步循环,根据需要重复多次以达到所需的涂层厚度。 在生长过程中,表面交替暴露于两种互补的化学前体。 在这种情况下,每个前体被单独送入反应器。

在以下示例中,将AL2O3包覆,并使用第一前驱体Al(CH3)3(三甲基铝,TMA)和第二前驱体H2O或氧等离子体进行原子层沉积,详细过程如下:

反应过程图。

在每个周期中,执行以下步骤:

01 第一前体TMA的流动,它吸附在表面并与OH基团反应。 通过正确选择前驱体和参数,反应是自限性的。

al(ch3)3 + oh => o-al-(ch3)2 + ch4

02使用N2吹扫除去剩余的Al(CH3)3和CH4

03 次级前体(水或氧)的流动。 H2O(热ALD)或氧等离子体自由基(等离子体ALD)的反应使表面氧化并去除表面配体。 这种反应也是自限性的。

o-al-(ch3)2 + h2o => o-al-oh(2) +o)2-al-ch3 + ch4

04 使用N2吹扫除去剩余的H2O和CH4,然后继续执行步骤1。

作为每个步骤的结果,表面位点都饱和为单层。 一旦表面饱和,由于前驱体化学和工艺条件,不会发生进一步的反应。

为了防止前驱体在表面以外的任何地方发生反应,导致化学气相沉积 (CVD),必须通过氮气吹扫将各个步骤分开。

part原子层沉积技术的优势

由于采用原子层沉积技术,与表面形成共价键,有时甚至渗透(聚合物),具有优异的附着力,缺陷密度低,增强安全性,易于操作和可扩展,不需要超高真空等,具有以下优点:

厚度可控,均匀

通过控制沉积循环次数,可以实现具有出色重复性的亚纳米级精密膜厚控制。 大面积的厚度均匀,甚至超过米尺寸。

涂层表面光滑

完美的 3D 保形和 100% 阶梯覆盖:在平坦、内部多孔和颗粒周的样品上形成均匀且光滑的涂层,粗糙度非常低,并完全遵循基材的曲率。 涂层甚至可以在基材上的灰尘颗粒下方生长,防止针孔。

ALD涂层完美覆盖台阶。

适用于多种材料

所有类型的物体都可以涂覆:晶圆、3D 零件、薄膜卷、多孔材料,甚至从纳米到米尺寸的粉末。 它还适用于敏感基板上的温和沉积工艺,通常不需要等离子体。

可定制的材料属性

用于氧化物、氮化物、金属、半导体等的标准且易于复制的配方,通过对夹层、异质结构、纳米层压板、混合氧化物、梯度层和掺杂进行数字控制,具有定制的材料特性。

工艺窗口宽,量产

对温度或母驱体剂量变化不敏感,易于批量结垢,可一次堆叠和涂覆多种基材,具有完美的涂层厚度均匀性。

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