阿奎诺醌是杜邦公司(现科迪华公司)于1975年研制的萘醌接触杀手(具有胃毒性)杀线虫剂,后杜邦公司将权益转让给Agro-Kanesho公司,因其毒性低、安全性高、效率高、作用机理独特,广泛应用于国外果树和蔬菜,特别是柑橘和苹果防治柑橘全捕螨, 叶螨、薄螨等螨虫,对蚜虫和线虫也非常有效。杜邦没有在中国申请该成分的专利,在其他国家的专利期早在1987年就到期了,随着近年来国内杀螨剂市场的增长和发展,杀螨剂醌已成为中国比较关注的成分,目前,该成分主要由浙江永农生物开发, 浙江永农围绕其中间体“海萘醌”申请了多项合成专利,近日,其研发的15%杀螨醌EW(商标:法律保护)制剂已进入现场药效测试阶段。预计将于2024年投放市场。
产品介绍
li-zhuming-熄灭。 螨。
醌。 英文名称:acequinocyl
中文名:杀螨醌其他名称:阿奎诺、AKD 2023、DPX 3792、Piton、Kanemite、Shuttle常用英文名称:(3-十二烷基-1,4-二氧杂环戊烯-2-基)乙酸酯分子式:c24h32o4相对分子质量:CAS 登录号:结构式:
三维结构式:
物化性质:纯品为黄色粉末,熔点为596℃。蒸气压 51×10-2pa (40℃)。相对密度 115(25℃)。分配系数 kowlgp 62 (25℃)。亨利常数 97x10-2 pa?m3/mol。水中溶解度 (20) 669μg/l;在其他溶剂中的溶解度(g l,20): 正己烷44, 甲苯450, 二氯甲烷620, 酮220, 甲醇78、dmf190.乙酸乙酯290,异丙醇29,乙腈28,DMSO 25,辛醇31,乙醇23,二甲苯730。 稳定性:在 200 时击穿。 水解DT50(黑暗处)74天(pH = 4,25),5(pH = 7,25),76分钟(pH = 9,25)。 DT5014min在水(pH=5,25)中的光解。 毒性:急性经口LD50:大鼠5000mg kg,小鼠GT; 5000mg/kg。大鼠急性经皮LD50 2000毫克公斤。 大鼠吸入LC50 084mg/l。对兔眼略有刺激性,**。 它对豚鼠不过敏。 Noel 值:大鼠 90mg/(kg ?d)、小鼠 2犬用7 mg (kg·d), 5 mg (kg·d)。 无生殖毒性(大鼠),无发育影响(大鼠、兔),无致癌性(大鼠、小鼠),无致突变性(AMES试验DNA修复和染色体实验)。
作用机制
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醌。 杀螨醌是一种萘醌衍生物,属于接触型杀螨剂,具有胃毒性。 在螨虫中,阿卡醌被水解成2-十二烷基-3-羟基-1,4-萘醌,并能够与线粒体中电子转移通道上的qo位点结合,从而抑制电子传递。 这种抑制导致螨虫的能量代谢受到干扰,最终导致它们死亡。
应用
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醌。 适用作物:用于柑橘、苹果、梨、桃子、樱花、甜瓜、黄瓜、茶叶、观赏植物、蔬菜等。
防控对象:柑橘全爪螨、叶螨、瘦螨、茶黄螨、苹果红蜘蛛; 它对多种螨虫的卵、幼虫和若虫有效。
开发剂型:15%杀螨醌SC,15%杀螨醌EW
应用技术:果树200-1000g hm2,蔬菜150-450g hm2; 除部分草莓、玫瑰外,均无农药危害报告,不能与强碱性农药混用。
注册
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醌。 在该国没有注册
美国:20世纪60年代,美国化工公司美国氰胺公司注册了杀螨醌,商品名:Kanemite
日本:1970年,日本三共株式会社推出杀螨醌产品,商品名:穿梭
1975年,日本住友化学株式会社推出杀螨醌产品,商品名:piton
澳大利亚:2020年,Alista在澳大利亚推出了杀螨剂kanemite(含有活性成分杀螨醌)
合成路线
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醌。 杀螨醌的合成:
以2-羟基-1,4-萘醌(hennaquinone)、甲胺、正十二醛、乙酰氯为原料,经缩合、脱胺、加氢、氧化、酯化反应制得杀螨醌。 其合成路线如下:
2-羟基-1,4-萘醌的合成:将1,4-萘醌与31%双氧水环氧化,在醇醚混合溶剂中碱水解,得到2-羟基-1,4-萘醌。 两步法收率82%; 反应式如下:
未来的化合物建议
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醌。 二胡萝卜醌+四地嗪、**锡、苯丁基锡、氟地嗪、溴化姗烯:对危害农业生产的多种害虫有协同作用,减少农药用量,减少农作物残留农药用量,减少环境污染,对人畜安全,具有良好的环境相容性,害虫不易产生抗药性。
杀螨醌+乙噁唑:本发明的杀螨组合物对有害草食性螨虫有很好的防治效果,对各种抗螨的防治效果尤为显著。
螨麻酮+螺地洛芬、嘧啶多西、唑烯氧酯、布氟芬诺:可防治多种有害螨虫,并有明显的协同作用,并能减少农药用量,减少农作物上的农药用量,减少环境污染。
杀螨醌+吡哆胺、硫烯酮、喹螨醚、苄螨醚:能防治多种害虫和螨虫,并有明显的协同作用,并能减少农药用量,减少农药在农作物上的残留,减少环境污染。
杀螨醌+吡哆醇、炔烃螨、联苯肼:能防治多种害虫和螨虫,增效作用明显,扩大杀螨谱,并能减少农药用量,减少农药对农作物的残留,减少环境污染。
杀螨剂醌+阿维菌素、伊维菌素、甲氨基阿维菌素、米巴赛丁:这种杀螨剂组合充分利用了活性成分各自的作用机制,使两种成分协同作用,使杀螨剂能有效延缓或克服害虫的抗药性。
二卡西吾定+腈二非酚酯:作为农药残留浓度低、有毒成分用量低的农药组合,用于防治柑橘红蜘蛛。
总结
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醌。 杀螨醌是一种已经过了专利期的老产品,它具有生物活性高、作用机制特殊、环保安全等特点,多年来一直是杀螨产品的重点发展之一,但在国内的应用和推广并不多,希望在永农等优秀企业的努力下, 杀螨醌可以尽快实现产业化,填补中国杀螨剂市场萘醌类化合物的空白。