坎尼扎罗反应

1.反应：当与浓氢氧化钠（50重量%）或其他强碱（如醇盐）反应时，不含氢的脂肪族和芳香族醛发生分子间氢化物转移反应，称为cannizzaro反应，这是一种典型的歧化反应，其中一种醛分子将另一个分子氧化成相应的羧酸，并且其本身被还原为相应的伯醇， 最大收率为50%。

如果醛中含有-H，则醛醇反应将比cannizzaro反应发生得更快。 或者，当反应在过量甲醛存在下进行时，几乎可以从任何醛中获得高产率的醇，这被称为交叉大麻酚反应。

羰基醛可以进行分子内大麻反应。 然而，由于1946年氢化物还原剂的出现，这种方法已经过时了。 在适当的路易斯酸催化剂存在下，分子内cannizzaro反应可以立体控制，以在中性条件下直接从现成的乙二醛中合成有用的羟基酯。 该研究还表明，在无溶剂条件下进行cannizzaro反应时，反应速率显着增加。

2.机制。 已经提出了多种机制，但普遍接受的机制涉及氢化物转移。 首先，在羰基中加入羟基，所得物质在基本应用条件下去质子化，得到相应的阴离子。 这种二阴离子促进醛氢以氢阴离子的形式离开。 这允许氢阴离子在速率决定步骤（RDS）中攻击另一个醛分子，以获得伯醇的醇盐，随后被溶剂（水）质子化以获得醇。 在D2O存在下进行反应的反应结果表明，还原的氢阴离子来自另一种醛，而不是来自反应介质，因为所得伯醇不含氘。 使用ESR光谱，Ashby及其同事表明，在取代的苯甲醛与氢氧化钠或KOT-BU的反应中形成了取代的苯甲醛自由基阴离子。 这一观察表明，该反应是通过单一电子转移 （SET） 机制进行的。