DFT实验调控双电层合成,调控羟基氧化物形态

小夏 科学 更新 2024-01-31

背景

过渡金属羟基氧化物在多种催化氧化反应中具有巨大的潜力。 FEOOH因其天然的丰富性和成本效益而受到广泛关注。 同时,集成电催化剂可以降低接触电阻,暴露更多的活性位点,使气体溢出更直接,但集成FeOH电极的一步合成仍然是一个很大的挑战。 同时,还存在FeOH催化剂形貌调控机理不明确的问题,阻碍了其应用和发展。

电沉积通过控制电解质成分并施加电流和电压,可以快速有效地制备具有不同成分和结构的负载型催化剂。 根据泊松-玻尔兹曼模型,催化剂带负电荷表面之间的电双层(EDL)排斥力主要受其厚度(即德拜长度)的影响。 从理论上讲,改变德拜长度可以改变两个带电粒子之间的EDL排斥力,进而影响电沉积过程。

结果简介

青岛科技大学王磊教授、赖建平教授团队采用一步电沉积法合成CO引入的集成FeOOH电催化剂,并提出引入不同价态的离子,通过精确调节EDL的组成和厚度来调节FEOOH的形貌。

密度泛函理论计算和相应的物理表征共同证明,CO在FeOH结构中具有很强的电子俘获和吸氢能力,促进了FeOOH的形成和稳定性。 在不引入其他离子的情况下,Co-Feooh表现出块状结构。 在电解液中引入LA3+作为竞争性离子可以减小EDL的厚度并减弱沉积过程中的排斥力,从而产生更致密的块状结构。 相反,低价K+离子的引入可以增加EDL的厚度,增强沉积过程中的排斥力,从而形成片状结构。

电化学结果表明,与Co-FeOH和Co-FeoOH-La3+相比,Co-FeoOH-K+在碱性电解液中表现出最佳的OER活性,只需292 mV的过电位即可达到1000 mA·cm-2的电流密度。 优异的催化活性是由于co-feooh-k+的结构更薄,可以暴露更多的活性位点和更大的电化学活性面积。

综上所述,本文报道的调控策略可用于合成和调控其他过渡金属羟基氧化物的形貌,并可推广到其他催化反应中。

**导读

图1Co-FeoOh、Co-Feooh-La3+和Co-Feooh-K+的合成示意图。

图2(A) CofeoOH、(B) CofeOOH-LA3+和(C) CofeOOH-K+的SEM照片;(d) CofeoOH、(E) CofeOOH-LA3+ 和 (F) CofeOOH-K+ 的 TEM 照片;(g) CofeoOH-K+的Haadf-STEM图像及其EDX图谱。

图3(a) XRD光谱;(b) 拉曼光谱;(c) XPS全光谱;(d) O 1S xps光谱;(e) CO2P XPS光谱;(f) Fe 2PXPS光谱;(g) co-feooh 和 (h) co-feooh-h 的示意图模型。 蓝色、绿色、粉红色和白色球分别代表 Fe、Co、O 和 H 原子。 (i) FeOH和Co-FeoOh上O位的加氢形成能。

图4Co-FeoOH的生长模型(a) CoFe电解质;(b) 含M3+的COFE电解质和(c)含M+的COFE电解质。

图51 种不同催化剂合二为一电催化OER在0 M KOH溶液中的性能研究. (a) OER极化曲线;(b) 电流密度为100 mA cm mA-2和1000 mA cm-2时的过电位;(c) 塔菲尔斜坡;(d) 阻抗对比图;(e) ECSA比较表;(f) TOF对比图;(g) Co-FeoOH-K+多次循环前后的OER极化曲线,以及通过定时电流测试进行耐久性评价。 (h) Co-FeoOH-K+与先前报道的电催化剂的OER活性比较。

关于作者

赖建平青岛科技大学化学与分子工程学院教授,博士生导师,山东省泰山学者青年专家。 主要从事超小型纳米(2-5 nm)金属基能源电催化材料的研究,发表SCI论文100余篇,其中通讯作者、第一作者在Nat出版 commun.(2),chem, joule, acs cent. sci.,energy environ. sci.(2), adv. mater., adv. energy mater.(5), adv. funct. mater.(3),nano lett.(2),appl. catal. b: environ.(14)在国际知名期刊发表SCI**文章80余篇,影响因子10余篇。主持科研项目包括山东省泰山学者人才工程项目、山东省优秀青年、国家青年计划等项目。 作为主要完成者,曾获教育部优秀科研成果奖一等奖、中国颗粒学会自然科学奖二等奖、中国石油和化学工业联合会科技进步奖三等奖、中国科学院院长优秀奖等。他是《生态能源》杂志青年编辑委员会的成员。

王磊2024年获吉林大学无机化学博士学位。 长期从事无机微纳米材料的可控合成及其在绿色能源等相关领域的应用 commun., angew. chem. int. ed., adv. mater., adv. energy mater., adv. funct. mater., energy storage mater., acs nano, nano energy, acs cent. sci,appl. catal. b: environ., science china chem.在《科学中国》、《科学通报》等国内外重要学术期刊发表SCI**文章400余篇,其中通讯作者影响因子大于10180 多篇文章中的 0 篇。 作为首家获得中国石油和化学工业联合会科学技术进步奖、中国可再生能源学会科学技术人物奖等奖项。

文章信息

liu j, shi y, gu y, et al. regulate electric double layer for one-step synthesize and modulate the morphology of (oxy)hydroxides. nano research, 2023

相似文章

    DFT实验:构建远程Pt Ni双位点,提高电解水析氢性能

    背景 氢作为一种清洁的可再生能源,被认为是替代化石燃料的有前途的能源候选者。碱性环境下电解水制氢因其反应物充足 产物寿命长 产品纯度高等优点而受到广泛关注。目前,PT基催化剂被认为是众多电催化剂中析氢活性最高的催化剂。然而,HER在碱性环境中的反应动力学比在酸性环境中低约 个数量级,HER过程的内在...

    DFT实验:EES细菌纤维素分析、Pd Cu双金属催化剂电合成尿素

    结果简介 尿素 NHCONH 是农业中应用最广泛的氮肥,也是化学合成中生产脲醛 巴比妥类等精细化学品的重要原料。目前,尿素的工业合成仍高度依赖传统的Haber Bosch和Bosch Meiser工艺,即极端条件下的N H ENH和NH CONHConH HO反应。这两种尿素生产过程不仅消耗了大量的...

    DFT实验:NanoLett MnBi2Te4薄膜栅极的可调本征异常霍尔效应

    结果的介绍。霍尔效应异常 AHE 是揭示磁性材料拓扑性质和自旋织构的重要输运特征。最近,MnBiTe 已被证明是一种本征磁性拓扑绝缘体。然而,其有趣的AHE行为的起源仍然难以捉摸。有鉴于此,近日,复旦大学修发贤教授团队在晶圆尺度MnBiTe薄膜中证明了Berry曲率主导的本征AHE。本文通过施加反向...

    中国科学技术大学EES HER过程中瞬态相变的DFT实验

    H MOS是最有前途的无 析氢 HER 电催化剂之一。关于其高能共振机理,一个被广泛接受的观点是,其边缘位点具有较高的高能共振活动,而其基部在高能共振过程中是惰性的。基于此,华中科技大学翟天佑教授 赵英和副教授,浙江师范大学杨发等基于第一性原理计算 原位atr seiras光谱和X射线吸收精细结构测...

    以JACS单原子合金In Pd催化剂为研究对象,对NH3进行高效、选择性合成的DFT实验

    从电催化还原硝酸盐 NORR 中收集可回收氨 NH 为以节能环保的方式结束生态氮循环,避免硝化污染提供了一种可持续的策略。新兴的金属间化合物单原子合金 iSAAs 通过将相邻金属原子分离成金属间结构中另一种金属稳定的单个原子,获得了最高的单原子位密度,有望耦合金属间纳米晶和单原子催化剂的催化作用,促...