芬顿是一种处理范围广、效率高的先进氧化技术,广泛应用于污水处理领域。 传统的芬顿反应是Fe2+与H2O2在酸性条件下反应生成中间活性物质羟基自由基·OH (E=2.) 具有高电位80v)。羟基自由基·OH具有很强的氧化性和电子亲和力,并与有机化合物反应,使其效率高。
芬顿具有处理工艺简单、设备投资小、反应速率快、处理效果好等优点。 由于上述优点,芬顿在深度污水处理领域得到了广泛的应用,特别是在工业污水处理领域,并开发了一系列芬顿工艺,如将其他过渡金属、络合剂等化学试剂引入反应体系的类芬顿工艺介绍了紫外、电场、微波、磁场、超声波等物理增强芬顿工艺的结合。
然而,在使用传统芬顿及其衍生工艺的过程中,存在污泥产生量大、耗碱量大、运行成本高等问题。 如何减少碱耗,减少污泥产生,从而降低运行成本,成为新芬顿工艺开发的主要挑战。
芬顿反应涉及的过程非常复杂,从发现到现在已经历时了100多年,尽管研究人员进行了大量的相关研究,但芬顿反应的微观机理仍存在争议。 目前,Fenton降解有机物的机理逐渐被大多数研究者所认识,是自由基链式反应
首先,Fe2+ 与H反应2O2 形成 ·OH,Fe2+ 被氧化成 Fe3+OH氧化能力强,电负性或亲电性高,能通过氧化还原反应、脱氢反应、羟基化反应对有机污染物进行攻击,使其分解生成有机自由基中间体和羟基化产物这些产物与 ·OH,最终完全矿化成水和二氧化碳。在反应过程中,过量的H2O2会与生成的·OH产生超氧自由基(Ho2·O2·)。Fe3+ 可与 H2O2 和 Ho2· 反应,从而还原为 Fe2+。
在上述自由基链式反应中,与有机分子的反应速率非常高,k=109 1010l(mol·s),因此通常认为整体反应速率主要受·oh的形成速率的控制。 事实上,Fe3+的反应速率常数被H2O2和Ho2··比·O小得多。 因此,芬顿反应的最后一个速率控制步骤在于Fe3+的还原,这是传统芬顿反应最大的活性限制。 为了缩短停留时间,减小设备体积,传统的芬顿反应往往通过增加Fe2+的用量来加速和增强,并加强混凝对污染物的去除。 但反应体系中铁含量的增加直接导致中和阶段碱耗的增加,混凝阶段产生大量铁污泥,进而导致试剂成本高、铁泥二次污染等问题。
一种新型惰性固体催化剂(不与酸和碱反应)在Fenton反应体系中构建了一条新的还原路径,使Fenton反应体系中除传统Fenton中的三价铁外,还能以较少的铁含量高效进行Fenton反应。 减少亚铁用量可大大降低中和碱耗,减少凝结铁泥,与传统芬顿相比具有显著的成本优势。
实践表明,新型惰性固体催化剂具有以下特点:
1)具有相当的将三价铁还原为三价铁的能力,可在芬顿反应体系中构建新的三价铁还原路径
2)可用于处理成分复杂的实际工业废水
3)沉降性能好,易于固液分离利用;
4)性能稳定,反复使用后,其外观、沉降、还原无明显变化,与新型催化剂无异。
与传统的Fenton级进相比,基于新型惰性固体催化剂的催化Fenton具有以下五大优点:
1)出水效果好
在相同的H 2 O 2 O 2剂量和反应持续时间(1HR)下,催化Fenton可以去除10-25%以上的COD。
2)铁消耗少,铁泥少。
催化剂的核心原理是加速芬顿体系中的三价铁还原为三价铁,在短时间内形成芬顿反应的可持续铁循环。 与传统芬顿的亚铁用量相比,催化芬顿只需在体系中加入少量亚铁即可形成铁循环,大大减少了含铁量消耗和混凝污泥。
3)碱耗低,成本低。
碱耗是芬顿反应剂成本的主要因素,直接受反应pH值和体系中铁浓度的影响:反应pH值越低,铁浓度越高,耗碱量越高。 催化芬顿反应所需的铁浓度很低。 因此,与传统的芬顿相比,催化芬顿碱耗低。
4)使用再现性好。
与初次使用相比,催化剂对三价铁的还原速率无明显衰减,催化芬顿反应出水TOC和COD稳定,耗碱量和泥浆量稳定,无明显变化趋势或波动。