配合物的晶场理论 (3).

小夏 科学 更新 2024-01-29

如果中心原子或中心离子位于四面体的中心,则在四个角上各放置一个配体以获得四面体配合物,下图是配体在正交坐标系中的位置。

从图中可以看出,五个轨道并不直接指向配体,但与配体的角度也不同。 DXY、DYZ 和 DXZ 轨道的最大值指向立方体脊线的中点,而 DX2 和 DX2-Y2 轨道的最大值指向立方体表面的中心。 可以看出,前者与配体的夹角较小,排斥力较大,因此DXY、DYZ和DXZ三个轨道在四面体场中的能级上升得更多,我们可以借助化学VR实验室直观地显示三个轨道的电子构型。

然而,后者与配体之间的夹角较大,dz2和dx2-y2轨道的能级上升较少。

因此,在四面体场的作用下,5个简并d轨道产生与八面体场相反的**:一组是包含dxy、dyz和dxz的较高T2轨道;另一组是能级较低的电子轨道,其中包含dz2和dx2-y2。

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由于四面体场中的五个轨道中没有一个是指向配体的,因此产生的能级差将小于八面体场中的能级差。 计算表明,在配体及其与中心离子的距离相同的情况下,d轨道能级**在正四面体场中产生的能级差仅为八面体场的4 9,表示为δt,yes。

溶液。

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